Реаксияҳои аз ҷониби радиатсионӣ оғозшавандаро ба таври қатъӣ ба ду намуд тасниф кардан мумкин аст: (1) пайвастшавӣ ва буридан ва (2) пайвандкунӣ ва табобат.
Crosslinking ташаккули пайванди байнимолекулярии занҷирҳои полимерӣ мебошад.Дараҷаи пайвастшавӣ ба вояи радиатсионӣ мутаносиб аст.Он гурӯҳбандиҳои серғизо ё дигар реактивиро талаб намекунад.Ба истиснои баъзе истисноҳо (чун полимерҳои дорои хушбӯй), он бо сохтори кимиёвӣ чандон фарқ намекунад.Он аз ҳарорат чандон фарқ намекунад.Гарчанде ки механизми пайванди байниҳамдигарӣ тавассути радиатсионӣ аз замони кашфи аввалини он омӯхта шуда бошад ҳам, то ҳол дар бораи табиати дақиқи он як созишномаи васеъ мавҷуд нест.Механизми пайвастшавӣ одатан бо полимерҳои дахлдор фарқ мекунад.Механизми аз ҷониби умум қабулшуда ҷудошавии пайванди C-H дар як занҷири полимерӣ барои ташаккули атоми гидроген ва пас аз абстраксияи атоми дуюми гидроген аз занҷири ҳамсоя барои тавлиди гидрогени молекулавӣ иборат аст.Сипас ду радикали полимерии ҳамсоя якҷоя шуда, пайванди кроссро ташкил медиҳанд. Таъсири умумии пайвастшавӣ аз он иборат аст, ки массаи молекулавии полимер миқдори радиатсияро мунтазам зиёд мекунад ва ба занҷирҳои шохадор оварда мерасонад, то дар ниҳоят шабакаи сеченакаи полимерӣ ҳангоми пайваст кардани ҳар як занҷири полимерӣ ба вуҷуд меояд. ба занҷири дигар.
Баръакси ин, буридан раванди муқобили пайвастшавӣ мебошад, ки дар он шикастани пайвандҳои C-C рух медиҳад.Crosslinking вазни миёнаи молекуларо зиёд мекунад, дар ҳоле ки раванди охирин онро коҳиш медиҳад.Агар энергияи радиатсионӣ баланд бошад, шикастани занҷир тавассути шикастани пайванди C-C ба амал меояд.Бо вуҷуди ин, дар муҳити маҳлули газнок, роҳи механикии буридан тавассути роҳи ғайримустақим мегузарад.Радикалҳои озоди полимерӣ аз ҷониби радикалҳои озоди ҳалкунанда тавлид мешаванд, ки онҳо аллакай тавассути радиатсионӣ ба вуҷуд меоянд. Илова кардани оксиген бо радикалҳои озоди полимерӣ намудҳои пероксиро ташкил медиҳанд, ки ҳангоми таҷзия молекулаҳои хурдтарро ташкил медиҳанд.Деградатсияи оксидшавии полимерҳо аз маҳлулшаванда дар система вобаста аст.Дар асл, таназзули полимер бо оксидшавии ҳалкунанда рақобат мекунад.
Пайвандкунӣ як усулест, ки дар он мономерҳо ба таври паҳлӯ ба занҷири полимер ворид карда мешаванд, ки кафолат додани полимеризатсияи босуръати омехтаи мономери олигомерӣ барои ташаккул додани пӯшиш мебошад, ки аслан бо қувваҳои ҷисмонӣ ба субстрат пайваст мешавад.Дар шакли соддатарин, чунин усулҳо системаҳои гетерогениро дар бар мегиранд, ки субстрат плёнка, нах ё ҳатто хока мебошад ва мономер ҳамчун моеъи тоза, буғ ё маҳлул.Байни пайвандкунӣ ва табобат робитаи зич вуҷуд дорад, гарчанде ки фарқиятҳои муайян мавҷуданд.Дарвоқеъ, барои раванди пайвандкунӣ ҳеҷ гуна маҳдудият вуҷуд надорад.Он метавонад дақиқаҳо, соатҳо ва ҳатто рӯзҳоро талаб кунад, дар ҳоле ки табобат одатан як раванди хеле зуд аст, ки дар як сония рух медиҳад.Ҳангоми пайвандкунӣ, пайвандҳои ковалентии C-C ба вуҷуд меоянд, дар ҳоле ки ҳангоми муолиҷа пайвастан одатан қувваҳои дисперсионии Лондонро дар бар мегирад.Пайванди ван дер Ваалс дар масофаҳое амал мекунад, ки дар он ҷо такрор ё мубодила кам ё тамоман вуҷуд надорад ва он одатан бо энергияҳои хурдтар алоқаманд аст.Аммо, пайванди ковалентӣ дар масофаҳои хурди байниядроӣ самаранок аст ва бо такрори электронҳо, мубодила ва дар натиҷа энергияи баланд алоқаманд аст.Ҷанбаи дигари муҳими реаксияҳои муолиҷа ин имкони пайвандкунии ҳамзамон бо муолиҷа ба беҳбуди хосиятҳои маҳсулоти тайёр, бахусус часпак ва чандирӣ мебошад.
Пайвандкунӣ бо се роҳ ба амал меояд: (а) пеш аз нурдиҳӣ;(б) пероксидатсия ва (в) техникаи радиатсионӣ.Дар техникаи пеш аз шуоъсозӣ, сутуни якуми полимерӣ дар вакуум ё дар ҳузури гази инертӣ барои ташаккули радикалҳои озод шуоъ карда мешавад.Пас аз он субстрати полимерии шуоъёфта бо мономер, ки моеъ ё буғ аст ё ҳамчун маҳлул дар ҳалкунандаи мувофиқ коркард карда мешавад.Аммо, дар усули пайванди пероксидшавӣ, полимери танаи дар ҳузури ҳаво ё оксиген ба радиатсияи энергияи баланд дучор мешавад.Дар натиҷа, вобаста ба табиати шоҳроҳи полимерӣ ва шароити шуоъшавӣ ҳосилшавии гидропероксидҳо ё дипероксидҳо мебошад.Маҳсулоти перокси, ки устуворанд, баъдан бо мономер дар ҳарорати баландтар коркард карда мешаванд, аз ин рӯ пероксидҳо торадикалҳои таҷзия мешаванд ва сипас пайвандкуниро оғоз мекунанд.Бартарии ин усул дар он аст, ки пероксипродуктҳои фосилавӣ пеш аз анҷом додани марҳилаи пайвандкунӣ метавонанд барои муддати тӯлонӣ нигоҳ дошта шаванд.Аз тарафи дигар, бо усули шуоъдиҳии мутақобила полимер ва мономерҳо ҳамзамон шуоъ карда, радикалҳои озодро ба вуҷуд меоранд ва ҳамин тавр илова ба амал меояд.Азбаски мономерҳо дар техникаи пеш аз шуоъсозӣ дучори радиатсия нестанд, бартарии равшани ин усул дар он аст, ки он аз мушкилоти ташаккули гомополимерҳо, ки бо техникаи ҳамзамон ба амал меояд, нисбатан озод аст.Бо вуҷуди ин, нуқсони муайяни техникаи пеш аз шуоъсозӣ буридани полимери асосӣ аз сабаби радиатсияи он мебошад, ки асосан ба ташаккули сополимерҳои блокӣ, на графкополимерҳо оварда мерасонад.
Вақти фиристодан: 03-03-2017